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色譜定量的依據和方法有哪些

點擊: 次 時間:2016-11-23 10:32

一、色譜定量兩大依據

氣相色譜是用峰面積或者峰高來定量的。依據如下:

最重要的第一條,就是檢測器的線性響應關系。在所有的色譜檢測器中,除了FPD之外,所有的檢測器都遵從線性響應,也就是說m=KS。這里m指單位時間內到達檢測器的待測物質的量(包括質量或物質的量),K表示線性響應系數,S表示檢測器響應信號的值。也就是說,檢測器響應信號的大小與單位時間到達檢測器的被測物質的總量成正比。當然我們也知道,這個關系是有范圍的,match量太大或者太小,都會脫離線性。

其次就是第二條,就是塔板理論。塔板理論充分闡述了峰高與進樣量之間的關系,或者說他們之間是成正比的。這個可以參考我對塔板理論的說明。

  根據這兩條,可以肯定的說,待測物質的峰高與待測物的進樣總量成正比。或者利用微積分可以推斷出,待測物質的峰面積和待測物的進樣總量成正比。既然峰高和峰面積都與進樣總量成正比,為什么我們喜歡用峰面積,而不是更簡單的峰高呢?這個問題也很簡單,因為塔板理論不完全正確,峰形經常不完全滿足正態(tài)分布,所以峰高的代表性不足。

什么時候峰高能夠有良好的代表性?很明顯,峰形良好而且對稱,成良好的正態(tài)分布曲線形狀的時候?;蛘哒f峰形尖銳且對稱的時候。

色譜峰經常拖尾,所以用峰面積定量就可以了,峰面積絕大多數情形下,都具有很好的代表性。但是在檢測器超載,或者模數轉換器超載,或者峰面積積分不準,或者進樣代表性不足的時候,以及一些其他特殊情形下,用峰面積也不能得到正確結果。但無論如何,用峰面積定量,已經是我們可能的最準確方法了。

二、色譜定量方法

色譜定量方法共四種:外標法、歸一化法、內標法、內加法(標準加入法)。

再細分歸一化法還可以分為百分比法,帶校正因子的歸一化法,部分歸一化法等。在這些定量方法中,百分比法和外標法最簡單,內加法最麻煩。下面講解這些方法各自適合的情況。

當我們能精確進樣的時候,也就是能夠保證每一次進樣總的進樣體積都一樣的時候,我們總是傾向于選擇外標法,當然有些時候也選擇歸一化法。當我們無法精確進樣的時候,我們總是傾向于歸一化法。當我們無法精確進樣,又無法使用歸一化法的時候,我們總是傾向于選擇內標法。當我們用內標法也無法解決的時候,我們會選用內加法或者叫做標準加入法這個復雜的方式來定量。

色譜定量的依據和方法有哪些(圖1)



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